欧洲杯分组赛揭幕战在罗马的主场奥林匹克体育场举行。尽管英格兰队在控球方面占据优势，但射门次数也以8-9落后于意大利队。英格兰队一度以0-2落后于意大利队，但此后的精彩表现使他们连续三场比赛以2-1的比分逆转。英格兰队在死亡小组中的首场比赛是9月5日对阵德国队，接着是10月11日对阵瑞典队，是11月17日对阵丹麦队。
在小组赛最后一场比赛中，瑞士队在禁区内绊倒了巴雷拉，裁判判罚了点球。随后巴雷拉亲自主罚点球，并最终完成破门。
在小组赛最后一场比赛中，西班牙队在上半场由莫拉塔和德托马斯进球取得领先。而瑞士队在下半场扳平比分，此后双方均无建树。西班牙队以4胜1平的成绩排名小组第一，瑞士队排名第二。
C组
沙特队4-0大胜越南队
沙特队在小组赛首轮的最后一场比赛中在客场3-0击败越南队。
第23分钟，阿尔-阿萨尼接队友传球，禁区内推射破门。第30分钟，马杜梅开二度。第35分钟，沙特队扩大比分，布赖坎的进球将比分改写为2-0。上半场结束前，哈亚德进球将比分扩大到3-0。
下半场，易边再战。沙特队在第51分钟再进一球，布赖坎梅开二度，第56分钟，阿尔-法拉杰破门，将比分定格在4-0。
D组
澳大利亚4-0大胜阿联酋
第13分钟，澳大利亚队率先进球。第14分钟，博伊尔为澳大利亚队破门，扩大比分优势至2球。第63分钟，杰米-麦克拉伦为澳大利亚队破门，扩大比分优势至3-0。第83分钟，卡里略为澳大利亚队破门，最终澳大利亚队4-0大胜阿联酋。
B组
沙特2-1力克塔吉克斯坦
第30分钟，沙特队打破僵局。第31分钟，沙特队前场获得任意球机会，萨勒姆-法拉杰主罚命中。第51分钟，塔吉克斯坦队扳平比分。第75分钟，沙特队再度领先。阿尔比拉坎的进球，最终沙特队2-1战胜塔吉克斯坦。
C组
哈萨克斯坦3-0菲律宾
第20分钟，纳拉夫特的进球，哈萨克斯坦队1-0领先。第29分钟，哈立德-哈立德单刀破门，哈萨克斯坦队2-0领先。第65分钟，特劳雷的进球，最终哈萨克斯坦队3-0大胜菲律宾。
D组
缅甸2-0塔吉克斯坦
第33分钟，缅甸队打破僵局。第34分钟，纳拉夫特锦上添花，缅甸队1-0取得领先。第53分钟，郑直塞，纳拉夫特梅开二度，缅甸队2-0领先。第58分钟，何柏军送出助攻，奥恩博格进球，缅甸队3-0获胜。
E组
叙利亚2-0黎巴嫩
第10分钟，贾拉耶夫破门。第40分钟，萨拉赫打入一球。第55分钟，伊马桑德·沙希德梅开二度。叙利亚队3-0大胜黎巴嫩队。
F组
伊拉克0-0韩国
第20分钟，阿萨德·韦丁破门。伊拉克队1-0战胜韩国队。
第60分钟，穆萨·阿卜杜拉利基头球得分。伊拉克队2-0战胜韩国队。
G组
伊拉克3-0阿联酋
第21分钟，曼苏尔·巴格达为阿联酋队首开记录。